MỤC LỤC
TRANG
Chương I ĐẶT VẤN ĐỀ. i
1.1 ĐẶT VẤN ĐỀ .1
1.2 MỤC TIÊU NGHIÊN CỨU .1
Chương II LƯỢC KHẢO TÀI LIỆU.2
2.1 BIODIESEL.2
2.1.1 Khái niệm.2
2.1.2 Vai trò của biodiesel .2
2.1.3 Tình hình sản xuất và sửdụng biodiesel .3
2.1.4 Tiêu chuẩn của nhiên liệu biodiesel .6
2.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾBIODIESEL.7
2.2.1 Phương pháp cracking .7
2.2.2 Phương pháp nhũtương hóa .7
2.2.3 Phương pháp chuyển ester hóa .8
2.3 CÔNG NGHỆSẢN XUẤT BIODIESEL TỪMỠCÁ BASA BẰNG
PHƯƠNG PHÁP CHUYỂN ESTE HOÁ.10
2.3.1 Nguyên liệu: mỡcá basa.10
2.3.2 Cơsởlý thuyết: .11
2.3.4 Qui trình sản xuất tham khảo: 14
CHƯƠNG III PHƯƠNG TIỆN VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU.17
3.1 PHƯƠNG TIỆN THÍ NGHIỆM.17
3.1.1 Nguyên liệu.17
3.1.2 Hoá chất.17
3.1.3 Thiết bịvà dụng cụthí nghiệm .17
3.2 PHƯƠNG PHÁP THÍ NGHIỆM.17
3.2.1 Mục tiêu thí nghiệm .17
3.2.2 Nội dung thí nghiệm.17
Chương IV KẾT QUẢVÀ THẢO LUẬN .21
4.1 SẢN XUẤT BIODIESEL SỬDỤNG XÚC TÁC NaOH .21
4.1.1 Ảnh hưởng của các điều kiện phản ứng đến hiệu suất sản xuất biodiesel
.21
4.1.2 Ảnh hưởng của các điều kiện phản ứng đến một sốchỉtiêu chất lượng của
biodiesel . 22
4.2 SẢN XUẤT BIODIESEL SỬDỤNG XÚC TÁC KOH. 22
4.2.1 Ảnh hưởng của các điều kiện phản ứng đến hiệu suất sản xuất biodiesel
.23
4.2.2 Ảnh hưởng của các điều kiện phản ứng đến một sốchỉtiêu chất lượng
của biodiesel .25
4.3 THẢO LUẬN CHUNG.26
4.3.1 Ảnh hưởng của loại xúc tác đến hiệu suất thu hồi.26
4.3.2 Ảnh hưởng của nhiệt độ, tỉlệmethanol/mỡ đến hiệu suất phản ứng .26
Chương V KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .29
5.1 KẾT LUẬN.29
5.2 KIẾN NGHỊ . 31
TÀI LIỆU THAM KHẢO. 32
54 trang |
Chia sẻ: lynhelie | Lượt xem: 3223 | Lượt tải: 1
Bạn đang xem trước 20 trang tài liệu Luận văn Nghiên cứu sản xuất Biodiesel từ mỡ cá Basa, để xem tài liệu hoàn chỉnh bạn click vào nút DOWNLOAD ở trên
o, Campuchia, Trung Quốc...
Mỡ cá bassa có tỷ trọng nhỏ, không tan trong nước, nhẹ hơn nước. Trong mỡ cá
chứa nhiều loại axit béo khác nhau, các axit béo này có mạch cacbon khá dài bao
gồm axit béo no và không no với hàm lượng khác nhau (Thành phần acid béo
trong mỡ cá được trình bày ở bảng 1, minh
họa mỡ nguyên liệu thể hiện ở hình 3).
Một vài đặc tính của mỡ cá basa
- Tỷ trọng ở 300C: 0,917
- Chỉ số chiết quang ở 400C: 1,460
- Chỉ số acid (mg KOH/g mẫu): 0,22
- Chỉ số peroxyd (ml Na2S2O3 0,1N): 4
- Chỉ số xà phòng (mg KOH/g mẫu): 196,96
- Chỉ số Iod (gI2/100 g mẫu): 78,72 Hình 3: Mỡ nguyên liệu đã qua sơ chế
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
11
Bảng 2: Thành phần acid béo của mỡ cá basa
(Hồ Xuân Thiên, 2006)
2.3.2. Cơ sở lý thuyết
Bản chất biodiesel là sản phẩm ester hoá giữa methanol hoặc ethanol và acid béo
trong mỡ cá:
100 kg mỡ + 10 kg methanol 100 kg biodiesel + 10 kg glycerin
Phương trình chuyển hoá cơ bản như sau :
H2C O COR1
HC O COR2
H2C O COR3
+ 3 CH3OH
Xúc tác
H2C OH
HC OH
H2C OH
+
R1COOCH3
R2COOCH3
R3COOCH3
Triglyceride Methanol Glycerin Hỗn hợp methylester
Trong đó R1, R2, R3 là các gốc acid béo no hoặc không no chứa trong mỡ cá.
Chất xúc tác thực hiện chuyển hoá: NaOH
Vai trò chất xúc tác
Phản ứng với methanol trước để tạo tiền chất cho các phản ứng chuyển hoá tiếp
theo.
- Phản ứng 1: Tạo Alkoxide
CH3OH + NaOH CH3ONa + H2O
TT Acid béo Phân tử lượng M(g)
% chiếm trong
mỡ cá basa
Phân tử lượng triglyceride
tương ứng M(g)
1 C12:0 200 0.0391 638
2 C14:0 228 0.8236 722
3 C16:0 256 19.1723 806
4 C16:1 254 0.597 800
5 C18:0 284 6.0779 890
6 C18:1 282 37.0756 884
7 C18:2 280 10.7851 878
8 C18:3 278 0.4558 872
9 C20:0 312 0.1797 974
10 C20:1 310 0.3946 968
11 C20:4 304 0.1916 950
12 C22:0 340 0.2381 1058
13 C24:0 368 19.6478 1142
14 C22:6 326 0.2832 926
Phân tử lượng trung bình 882,92
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
12
Trong môi trường có nước Akoxide phân ly tạo CH3O- và Na+, CH3O- tiếp tục thực
hiện phản ứng tiếp theo .
- Phản ứng 2: Tạo glyceride anion
H2C O COR1
HC O COR2
H2C O COR3
+ CH3O- + R2COOCH3
H2C O COR1
HC O-
H2C O COR3
Triglyceride Alkoxide Triglyceride anion Methylester
- Phản ứng 3: Tạo diglyceride và CH3O-
+ CH3OH
H2C O COR1
HC OH
H2C O COR3
H2C O COR1
HC O-
H2C O COR3
+ CH3O-
Triglyceride anionMethanol Diglyceride Alkoxide
-
Các phản ứng dây chuyền tiếp theo để tạo ra monoglyceride, methylester và cuối
cùng tạo ra glycerin và methylester
H2C O COR1
HC OH
H2C O COR3
+ CH3O-
H2C O-
HC OH
H2C O COR3
+ R1COOCH3
Diglyceride Alkoxide Monoglyceride anion Methylester
+ CH3OH + CH3O-
H2C OH
HC OH
H2C O COR3
H2C O-
HC OH
H2C O COR3
Monoglyceride anion Methanol Monoglyceride Alkoxide
+ CH3O-
H2C OH
HC OH
H2C O COR3
+ R3COOCH3
H2C OH
HC OH
H2C O-
Monoglycerid Alkoxide Glycerianion Methylester
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
13
+ CH3OH + CH3O-
H2C OH
HC OH
H2C OH
H2C OH
HC OH
H2C O-
anion Methanol Glycerin Alkoxide
Như vậy trong quá trình này cứ 1 phân tử triglyceride tác dụng với 3 phân tử
CH3OH tạo ra một phân tử glycerol và 3 phân tử methyl ester.
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
14
2.3.3 Qui trình sản xuất tham khảo
Nguyên liệu
Xử lí
Methanol
Khuấy trộn
Để yên
Trung hòa bằng methoxide
Gia nhiệt 1
H2SO4 95%
Khuấy trộn
Gia nhiệt 2
Methoxide
Khuấy trộn
Để yên
Dung dịch tách lớp
Glycerin Biodiesel thô
Rửa
Kiểm tra chất lượng
Biodiesel
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
15
Thuyết minh quy trình:
Nguyên liệu (dầu thực vật hay mỡ động vật) được đem đem xử lí. Sau đó nguyên
liệu trải qua 2 giai đoạn của quá trình điều chế biodiesel.
* Giai đoạn một: Xúc tác acid.
- Nguyên liệu và methanol được cho vào bình phản ứng với tỷ lệ tương ứng 1: 0,08
- Khuấy trộn hỗn hợp trong khoảng 5 phút.
- Tiến hành gia nhiệt lần 1 để hỗn hợp phản ứng đạt 35oC, giữ gia nhiệt trong 1 giờ
- Bổ sung xúc tác H2SO4 95% và khuấy trộn liên tục với tốc độ 500 – 600
vòng/phút trong 2 giờ, nhiệt độ được duy trì ở 35oC. Khuấy và gia nhiệt diễn ra
đồng bộ. Mục đích của giai đoạn này là để thực hiện phản ứng ester hóa các acid
béo tự do trong dầu thực vật hay mỡ động vật. Phương trình chuyển hoá như sau:
RCOOH + CH3OH + H2O
H2SO4 dd
R1COOCH3
- Sau đó ngừng gia nhiệt, để yên hỗn hợp trong 8 giờ hoặc qua đêm.
- Hỗn hợp sau khi để yên được trung hòa bằng lượng methoxide vừa đủ để loại
H2SO4 nhằm kết thúc giai đoạn xúc tác acid, tạo điều kiện thực hiện giai đoạn xúc
tác base:
2NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O
* Giai đoạn 2: Xúc tác base
- Gia nhiệt hỗn hợp vừa trung hòa đến nhiệt độ phản ứng thích hợp.
- Cho lượng methoxide còn lại vào và khuấy
trộn với tốc độ 500 – 600 vòng/phút khoảng 1
giờ 30 phút thì ngừng khuấy và ngừng gia
nhiệt. Ở giai đoạn này xảy ra phản ứng chuyển
ester hóa giữa triglyceride và methanol tạo
methylester. Quá trình khuấy sẽ giúp các tác
chất tiếp xúc tốt với nhau làm tăng hiệu suất
phản ứng.
- Để yên trong vòng một giờ dung dịch tách
thành 2 lớp rõ rệt (Hình 5):
Hình 4: Phễu chiết chứa sản phẩm sau khi tách lớp
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
16
• Lớp dưới đáy là glycerin và tạp chất rắn được rút khỏi dung dịch, sau 20 phút
chiết rút một lần.
• Lớp trên là biodiesel thô.
* Chuẩn bị methoxide: Hợp chất kiềm dùng làm xúc tác được hòa tan với
methanol. Lượng methanol sử dụng cho mỗi thí nghiệm được tính toán sao cho
tổng thể tích methanol dùng theo đúng tỉ lệ đã chọn lựa..
- Rửa biodiesel: Biodiesel tạo thành
còn lẫn xúc tác kiềm do đó cần tiến
hành rửa để loại kiềm, đưa pH của
dung dịch về môi trường trung tính.
Biodiesel thường được rửa bằng
phương pháp tạo bọt. Thêm một ít axít
H3PO4 10% vào nước trước khi rửa.
Thực hiện thổi bọt trong 24 giờ, để yên
30 phút. Thu được sản phẩm biodiesel
có pH trung tính và màu sắc sáng đẹp
hơn . Hình 6 mô tả hệ thống dụng cụ
dùng để rửa biodiesel.
Hình 5: Rửa sản phẩm
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
17
CHƯƠNG III PHƯƠNG TIỆN VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU
3.1 PHƯƠNG TIỆN THÍ NGHIỆM
3.1.1 Nguyên liệu: mỡ cá basa
3.1.2 Hoá chất
- Methanol
- H2SO4 95%
- NaOH
- H3PO4
3.1.3 Thiết bị và dụng cụ thí nghiệm
- Máy khuấy từ gia nhiệt (Hình 4).
- Nhiệt kế
- Phễu chiết
- Máy đo độ nhớt Hình 6: Khuấy từ gia nhiệt
- Các dụng cụ thuỷ tinh: bình tam giác, ống đong
3.2 PHƯƠNG PHÁP THÍ NGHIỆM
3.2.1 Mục tiêu thí nghiệm
Tìm ra sự ảnh hưởng tối ưu của các nhân tố: nhiệt độ, tỉ lệ methanol/mỡ, loại xúc
tác đến hiệu suất phản ứng.
3.2.2 Nội dung thí nghiệm
i. Chuẩn bị mẫu
Mỡ cá basa (mỡ sống) được mua từ chợ đem về xử lí và gia nhiệt (thắng mỡ). Kết
thúc quá trình gia nhiệt ta được mỡ cá dùng cho thí nghiệm.
ii. Bố trí thí nghiệm
Thí nghiệm được bố trí khối hoàn toàn ngẫu nhiên 3 nhân tố:
- Nhân tố A: Nhiệt độ phản ứng.
Các mức độ: A1 = 55oC, A2 = 60oC, A3 = 65oC.
- Nhân tố B: tỉ lệ methanol/mỡ.
Các mức độ: B1 = 2:10 ; B2 = 1,9:10 ; B3 = 1,8:10
- Nhân tố C: loại xúc tác.
Các mức độ: C1 là NaOH, C2 là KOH.
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
18
Thí nghiệm lặp lại 3 lần: n = 3.
⇒ Số nghiệm thức = (A*B*C) n = (3*3*2) 3 = 54 nghiệm thức.
Mỗi nghiệm thức là một qui trình sản xuất biodiesel.
iii. Các thông số cố định
- Mỡ cá: 500 ml cho mỗi thí nghiệm.
- Tốc độ khuấy trộn
- Lượng methanol dùng cho quá trình gia nhiệt 1 với tỉ lệ: 0,8:10
- H2SO4 95%: 0,5 ml
- NaOH: 1,55g
- KOH: 2,17g
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
19
iv. Sơ đồ bố trí thí nghiệm
C1B1
C1B2
C1B3
C2B1
C2B2 A1 A2 A3
C2 B3
Khuấy trộn
Glycerin
Để yên
Dung dịch tách
lớp
Kiểm tra chất
lượng
Biodiesel thô
Rửa
Biodiesel
Mỡ cá basa
Gia nhiệt 1
Methanol
Khuấy trộn
Để yên
H2SO4 95%
Methoxide
Trung hoà
Gia nhiệt 2
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
20
v. Chỉ tiêu đánh giá sản phẩm
- Hiệu suất phản ứng.
- Độ nhớt sản phẩm
- pH: trung tính.
- Chỉ số acid sản phẩm
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
21
CHƯƠNG IV KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
Biodiesel là sản phẩm của quá trình chuyển ester mỡ cá basa hóa theo qui trình hai
bước. Đây là qui trình tương đối phức tạp, có rất nhiều nhân tố ảnh hưởng đến quá
trình hình thành sản phẩm biodiesel. Tùy theo mức độ tác động của chúng mà ta cố
định hay biến đổi các nhân tố đó.
Các nhân tố cố định:
- Thể tích mỡ nguyên liệu: 500 ml.
- Lượng xúc tác:
Acid: 1ml/1 lít mỡ nguyên liệu.
NaOH: 31g/1 lít mỡ nguyên liệu.
KOH: 43,4g/1 lít mỡ nguyên liệu.
- Tốc độ khuấy trộn.
- Thời gian phản ứng: giai đoạn 1: 2giờ, giai đoạn 2: 1,5giờ
4.1 SẢN XUẤT BIODIESEL SỬ DỤNG XÚC TÁC NaOH
4.1.1 Ảnh hưởng của các điều kiện phản ứng đến hiệu suất sản xuất biodiesel
Khi thay đổi các điều kiện tiến hành phản ứng chuyển ester hóa trên nguyên liệu
mỡ cá basa như: nhiệt độ, lượng methanol tham gia phản ứng, thu được sản phẩm
biodiesel với hiệu suất khác nhau. Kết quả về hiệu suất phản ứng được trình bày ở
bảng 3.
Bảng 3: Hiệu suất của quá trình sản xuất biodiesel sử dụng xúc tác NaOH
(- Ở mỗi nghiệm thức, giá trị oC chỉ nhiệt độ tiến hành phản ứng ở giai đoạn 2, tỉ lệ tiếp theo chỉ tỉ lệ
methanol : mỡ sử dụng
- Các chữ cái khác nhau trên cùng một cột biểu hiện sự khác biệt có ý nghĩa ở mức độ 5%)
TT Nghiệm thức Khối lượng thực tế mTT (g)
Khối lượng
lý thuyết mLT (g) Hiệu suất (%)
1 55oC; 2:10 406,87 460,51 88,35c
2 60oC; 2:10 417,46 460,51 90,65b
3 65oC; 2:10 415,10 460,51 90,14bc
4 55oC;1,9:10 421,72 460,51 91,58ab
5 60oC;1,9:10 419,52 460,51 91,10ab
6 65oC;1,9:10 413,03 460,51 89,69bc
7 55oC;1,8:10 429,03 460,51 93,16a
8 60oC;1,8:10 421,42 460,51 91,51ab
9 65oC;1,8:10 424,09 460,51 92,10ab
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
22
Từ số liệu bảng 3 ta thấy tất cả các nghiệm thức đều cho hiệu suất tương đối cao.
Ở tất cả các mức nhiệt độ và mức độ của tỉ lệ methanol/mỡ, phản ứng este hóa đều
xảy ra tốt. Tuy nhiên ở các điều kiện (55oC;1,9:10), (60oC;1,9:10), (55oC;1,8:10),
(65oC;1,8:10), (60oC;1,8:10) cho hiệu suất cao và khác biệt ý nghĩa so với các điều
kiện còn lại. Xét về lợi ích kinh tế đối với chi phí sản xuất, nghiệm thức 55oC, tỉ lệ
methanol/mỡ 1,8:10 được chọn lựa ứng với hiệu suất phản ứng là 93,16%.
Kết quả trình bày ở bảng 3 được minh họa bằng đồ thị hình 5.
1 2 3 4 5 6 7 8 9
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
nghiệm thức
hi
ệ
u
su
ất
Hình 7: Đồ thị biểu diễn hiệu suất phản ứng theo các nghiệm thức
4.1.2 Ảnh hưởng của các điều kiện phản ứng đến một số chỉ tiêu chất lượng
của biodiesel
Sản phẩm biodiesel sau khi được sản xuất, được tiến hành kiểm tra một số chỉ tiêu
chất lượng như tỷ trọng, độ nhớt và chỉ số acid, kết quả được trình bày ở bảng 4.
Bảng 4: Một số chỉ tiêu đánh giá chất lượng biodiesel
(- Ở mỗi nghiệm thức, giá trị oC chỉ nhiệt độ tiến hành phản ứng ở giai đoạn 2, tỉ lệ tiếp theo chỉ tỉ lệ
methanol : mỡ sử dụng
- Các chữ cái khác nhau trên cùng một cột biểu hiện sự khác biệt có ý nghĩa ở mức độ 5%)
TT Nghiệm thức Tỷ trọng (g/ml) Độ nhớt (mm2/s) Chỉ số acid (mgKOH/g)
1 55oC; 2:10 0,8749abc 4,4475b 0,36abcd
2 60oC; 2:10 0,8709abc 5,2200ab 0,41ab
3 65oC; 2:10 0,8638c 5,3036ab 0,39abc
4 55oC;1,9:10 0,8810a 6,3058a 0,44a
5 60oC;1,9:10 0,8795ab 4,9277ab 0,26bcde
6 65oC;1,9:10 0,8655bc 6,0344ab 0,23cde
7 55oC;1,8:10 0,8787ab 4,6354ab 0,19de
8 60oC;1,8:10 0,8726abc 4,6354ab 0,16e
9 65oC;1,8:10 0,8745abc 5,6147ab 0,15e
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
23
Tỉ trọng: Sự chênh lệch về tỉ trọng của biodiesel thu được từ các nghiệm thức
khác nhau rất ít. Biodiesel thu được từ nghiệm thức 3 (65oC; 2:10) và 6
(65oC;1,9:10) có tỉ trọng nhỏ hơn và khác biệt ý nghĩa so với sản phẩm thu được ở
các nghiệm thức còn lại.
Độ nhớt: trong sản xuất biodiesel người ta mong muốn độ nhớt của sản phẩm nằm
trong giới hạn cho phép, nhưng càng thấp càng tốt. Sự thay đổi độ nhớt của sản
phẩm biodiesel so với nguyên liệu ban đầu là do khi thực hiện phản ứng chuyển
ester, đã chuyển hóa các triglyceride có phân tử lượng lớn thành các methyl ester
có phân tử lượng nhỏ hơn nhiều. Giới hạn về độ nhớt của biodiesel ở 40oC theo
tiêu chuẩn ASTM D 6751 là: 1,9 - 6 (mm2/s). Kết quả ở bảng 4 cho thấy: Nghiệm
thức 3 (55oC; 2:10) cho sản phẩm có độ nhớt thấp nhất, khác biệt ý nghĩa so với
các nghiệm thức còn lại và là nghiệm thức có độ nhớt tốt nhất. Biodiesel thu được
ở hai nghiệm thức 4 (55oC;1,9:10) và 6 (65oC;1,9:10) có độ nhớt không đạt tiêu
chuẩn dầu nhiên liệu (>6 mm2/s).
Chỉ số acid: giá trị của chỉ số acid của sản phẩm thu được biến động từ 0,15-
0,44mgKOH/g nhưng tất cả các giá trị đó đều đạt yêu cầu về chất lượng nhiên liệu
sinh học theo tiêu chuẩn ASTM (<0,8mgKOH/g). Sau quá trình sản xuất, chỉ số
acid của mẫu luôn nhỏ do trong qui trình hai giai đoạn, acid béo tự do trong
nguyên liệu đã tham gia phản ứng ester hóa với methanol, xúc tác H2SO4 (Giai
đoạn 1), đồng thời ở giai đoạn 2, acid trong mẫu đã được trung hòa bởi base.
4.2 SẢN XUẤT BIODIESEL SỬ DỤNG XÚC TÁC KOH
4.2.1 Ảnh hưởng của các điều kiện phản ứng đến hiệu suất sản xuất biodiesel
Khi thay đổi các điều kiện nhiệt độ, lượng methanol tham gia phản ứng với xúc tác
KOH, phản ứng chuyển ester hóa trên nguyên liệu mỡ cá basa cho hiệu suất khác
nhau được thể hiện ở bảng 5.
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
24
Bảng 5: Hiệu suất của quá trình sản xuất biodiesel sử dụng xúc tác KOH
(- Ở mỗi nghiệm thức, giá trị oC chỉ nhiệt độ tiến hành phản ứng ở giai đoạn 2, tỉ lệ tiếp theo chỉ tỉ lệ
methanol : mỡ sử dụng
- Các chữ cái khác nhau trên cùng một cột biểu hiện sự khác biệt có ý nghĩa ở mức độ 5%)
Kết quả thể hiện ở bảng 3 cho thấy, khi sử dụng xúc tác KOH trong sản xuất
biodiesel bằng qui trình 2 giai đoạn cho hiệu suất thu hồi sản phẩm rất cao và sự
biến động về hiệu suất giữa các nghiệm không lớn. Giữa 7 nghiệm thức 2, 3, 4, 6,
7, 8, 9 khác biệt không ý nghĩa và có hiệu suất cao hơn 2 nghiệm thức còn lại. Ở
điều kiện nhiệt độ 65oC- tỉ lệ methanol/mỡ 2:10 phản ứng chuyển este hóa xảy ra
tốt nhất cho hiệu suất cao nhất 95,08%, tuy nhiên nó thể hiện sự khác biệt không ý
nghĩa so với nhiệt độ 55oC- tỉ lệ methanol/mỡ 1,8:10. Xét về lợi ích kinh tế
nghiệm thức 7 (55oC; 1,8:10; KOH) là nghiệm thức được đề nghị áp dụng.
Sự phụ thuộc của hiệu suất phản ứng vào các điều kiện thí nghiệm trong sản xuất
biodiesel với xúc tác KOH được thể hiện ở đồ thị hình 6.
1 2 3 4 5 6 7 8 9
88
89
90
91
92
93
94
95
96
Nghiệm Thức
H
iệ
u
Su
ất
Hình 8: Đồ thị biểu diễn sự phụ thuộc của hiệu suất phản ứng theo các nghiệm thức
TT Nghiệm thức Khối lượng thực tế mTT (g)
Khối lượng
lý thuyết mLT (g) Hiệu suất (%)
1 55oC; 2:10 425,87 460,51 92,48bc
2 60oC; 2:10 435,55 460,51 94,58ab
3 65oC; 2:10 437,83 460,51 95,08a
4 55oC;1,9:10 433,60 460,51 94,17ab
5 60oC;1,9:10 419,13 460,51 91,02c
6 65oC;1,9:10 428,32 460,51 93,01abc
7 55oC;1,8:10 431,82 460,51 93,77ab
8 60oC;1,8:10 434,21 460,51 94,29ab
9 65oC;1,8:10 426,98 460,51 92,72abc
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
25
4.2.2 Ảnh hưởng của các điều kiện phản ứng đến một số chỉ tiêu chất lượng
của biodiesel
Sản phẩm biodiesel sau khi được sản xuất, được tiến hành kiểm tra một số chỉ tiêu
chất lượng như tỷ trọng, độ nhớt và chỉ số acid, kết quả được trình bày ở bảng 6.
Bảng 6: Một số chỉ tiêu đánh giá chất lượng biodiesel
(- Ở mỗi nghiệm thức, giá trị oC chỉ nhiệt độ tiến hành phản ứng ở giai đoạn 2, tỉ lệ tiếp theo chỉ tỉ lệ
methanol : mỡ sử dụng
- Các chữ cái khác nhau trên cùng một cột biểu hiện sự khác biệt có ý nghĩa ở mức độ 5%)
Tỉ trọng: Kết quả ở bảng 6 cho thấy không có sự khác biệt ý nghĩa về tỷ trọng của
biodiesel thu được ở 9 nghiệm thức đã thực hiện. Điều này cho phép kết luận khi
sử dụng xúc tác KOH trong sản xuất diesel sinh học bằng quy trình 2 giai đoạn cho
sản phẩm có tỷ trọng ổn định.
Độ nhớt: Tất cả các giá trị độ nhớt của biodiesel thu được ở các nghiệm thức đều
đạt yêu cầu về chỉ tiêu chất lượng theo tiêu chuẩn ASTM. Sản phẩm thu được ở
nghiệm thức 1 (55oC; 2:10) có độ nhớt thấp nhất, khác biệt ý nghĩa so với các
nghiệm thức còn lại.
Chỉ số acid: Biến động trong khoảng từ 0,13-0,29, tuy nhiên không có sự khác
biệt ý nghĩa các giá trị chỉ số acid của các sản phẩm thu được từ 9 nghiệm thức
khác nhau. Tất cả các giá trị đều đạt yêu cầu về chất lượng.
Mẫu biodisel thu được từ nghiệm thức 3 (65oC; 2:10) được tiến hành phân tích các
chỉ tiêu ăn mòn tấm đồng, hàm lượng lưu huỳnh, hàm lượng phospho; thu được
các kết quả sau:
TT Nghiệm thức Tỷ trọng (g/ml) Độ nhớt (mm2/s) Chỉ số acid (mgKOH/g)
1 55oC; 2:10 0,8795a 3,6332b 0,17a
2 60oC; 2:10 0,8800a 5,7316a 0,29a
3 65oC; 2:10 0,8758a 4,1030ab 0,18a
4 55oC;1,9:10 0,8762a 4,2909ab 0,24a
5 60oC;1,9:10 0,8666a 4,4162ab 0,17a
6 65oC;1,9:10 0,8809a 5,3558ab 0,24a
7 55oC;1,8:10 0,8744a 5,2932ab 0,16a
8 60oC;1,8:10 0,8796a 5,1052ab 0,13a
9 65oC;1,8:10 0,8729a 5,7630a 0,24a
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
26
Bảng 7: Kết quả phân tích một số chỉ tiêu biodiesel
TT Chỉ tiêu Hàm lượng Đánh giá theo tiêu chuẩn ASTM
1 Ăn mòn tấm đồng Không ăn mòn Đạt
2 Hàm lượng lưu huỳnh, % 0,0009 Đạt
3 Hàm lượng phospho, % 0,006 Không đạt
4.3 THẢO LUẬN CHUNG
4.3.1 Ảnh hưởng của loại xúc tác đến hiệu suất thu hồi
Phân tích thống kê sự khác biệt về hiệu suất thu hồi biodisel khi dùng 2 loại base
khác nhau làm chất xúc, thu được kết quả ở bảng 8.
Bảng 8: Ảnh hưởng của loại xúc tác sử dụng lên hiệu suất phản ứng tạo biodiesel
Loại xúc tác NaOH KOH
Hiệu suất(%) 91,3098b 93,4548a
Từ kết quả thống kê cho thấy có sự khác biệt ý nghĩa về hiệu suất thu hồi sản phẩm
biodiesel giữa 2 loại xúc tác đã sử dụng. Xúc tác KOH cho hiệu suất cao hơn và
sản phẩm đạt tiêu chuẩn hơn xúc tác NaOH.
4.3.2 Ảnh hưởng của nhiệt độ, tỉ lệ methanol/mỡ đến hiệu suất phản ứng
i. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu suất phản ứng
Ảnh hưởng của nhiệt độ tiến hành phản ứng chuyển ester hóa đến hiệu suất phản
ứng tạo diesel sinh học được thể hiện ở bảng 9.
Bảng 9: Ảnh hưởng của nhiệt độ lên hiệu suất phản ứng tạo biodiesel
Nhiệt độ (oC) 55 60 65
Hiệu suất (%) 92,6364a 92,172a 92,3385a
Kết quả ở bảng trên cho thấy không có sự khác biệt ý nghĩa về hiệu suất thu hồi ở
3 mức độ nhiệt độ khác nhau. Yếu tố nhiệt độ không ảnh hưởng đến hiệu suất thu
hồi sản phẩm.
ii. Ảnh hưởng của tỉ lệ methanol/mỡ đến hiệu suất phản ứng
Bảng 10: Ảnh hưởng của tỉ lệ methanol/mỡ lên hiệu suất phản ứng tạo biodiesel
Tỉ lệ methanol : mỡ 1,8:10 1,9:10 2:10
Hiệu suất (%) 93,0956a 91,8052ab 92,2461b
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
27
Kết quả thể hiện ở bảng 10 cho thấy có sự tác động của tỉ lệ methanol sử dụng đến
hiệu suất phản ứng.
iii. Tương tác giữa nhiệt độ và tỉ lệ methanol/mỡ đến hiệu suất phản ứng
Theo kết quả thống kê: có sự tương tác giữa nhiệt độ và tỉ lệ methanol/mỡ đến hiệu
suất phản ứng, nhiệt độ không tác động đến hiệu suất phản ứng nhưng tỉ lệ
methanol/mỡ tác động đến hiệu suất phản ứng. Bên cạnh đó, từ số liệu bảng 9 và
bảng 10 cho thấy có sự tỉ lệ giữa nhiệt độ và tỉ lệ methanol/mỡ. Có nghĩa là nếu
nhiệt độ thấp thì tỉ lệ methanol/mỡ thấp và ngược lại. Điều này có thể giải thích
như sau: nhiệt độ càng cao tốc độ bốc hơi của methanol càng nhanh. Từ đó ta có
thể kết luận: nhiệt độ phụ thuộc vào tỉ lệ methanol/mỡ. Do đó nên chọn nhiệt độ
theo tỉ lệ. Trong sản xuất nên chọn nhiệt độ thấp và tỉ lệ methanol/mỡ thấp để giảm
chi phí sản xuất.
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
28
Hình 9: Lắng và tách lắng sản phẩm
Hình 10: Sản phẩm biodiesel Hình 11: Glycerin và tạp chất
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
29
CHƯƠNG V KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ
5.1 KẾT LUẬN
Qua quá trình nghiên cứu và tiến hành thí nghiệm thu được các kết quả như sau:
- Khi sản xuất biodiesel bằng bằng phương pháp chuyển este hóa theo qui trình hai
giai đoạn với xúc tác NaOH, tiến hành thí nghiệm chuyển ester ở nhiệt độ 55oC,
lượng methanol dùng cho 1 lít mỡ nguyên liệu là 180 ml (tỉ lệ 1,8:10) cho hiệu
suất phản ứng cao, sản phẩm thu được có độ nhớt và chỉ số acid đạt yêu cầu.
- Đối với quy trình sản xuất tương tự, sử dụng xúc tác KOH, điều kiện thí nghiệm
cho kết quả tốt nhất (hiệu suất phản ứng cao, sản phẩm thu được có độ nhớt và chỉ
số acid đạt yêu cầu) là: nhiệt độ 65oC, tỉ lệ methanol : mỡ nguyên liệu 2:10.
- Khi so sánh các chỉ tiêu sản phẩm thu được ứng với 2 loại xúc tác khác nhau, cho
thấy:
+ Đối với qui trình 2 giai đoạn nên chọn xúc tác KOH.
+ Nhiệt độ tiến hành thí nghiệm phụ thuộc vào tỉ lệ methanol/mỡ sử dụng.
Quy trình sản xuất đề nghị cho sản xuất biodiesel từ 1 lít mỡ nguyên liệu như sau:
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
30
Nguyên liệu
Xử lí
Methanol, 80ml
Khuấy trộn
Để yên
Trung hòa bằng methoxide
Gia nhiệt 1: 55oC
H2SO4 95%, 1ml
Khuấy trộn 2 giờ
Gia nhiệt 2: 65oC
Methoxide
Khuấy trộn 1,5 giờ
Để yên
Dung dịch tách lớp
Glycerin Biodiesel thô
Rửa 24 giờ
Kiểm tra chất lượng
Biodiesel
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
31
5.2 KIẾN NGHỊ
Do thời gian tiến hành thí nghiệm tương đối ngắn, đề tài còn mới mẻ nên đề tài
còn nhiều vấn đề nếu có điều kiện cần được nghiên cứu tiếp:
- Nghiên cứu xử lý, ứng dụng glycerin.
- Xác định thành phần hóa học của biodiesel, phân tích các chỉ tiêu còn lại.
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
32
TÀI LIỆU THAM KHẢO
Clements. D, 2004. Biodiesel Production Technology. Colorado- US: NXB National Renewable
Energy Laboratory.
Jiri Davidek và cộng sự, 1990, chemical chang during food processing, Elsevier
Lê Ngọc Tú, 1996, Hóa sinh học công nghiệp, NXB khoa học và kỹ thuật.
Báo cáo khoa học của Viện khoa học và công nghệ Việt Nam tại hội thảo lần thứ nhất 23/08/2006.
Báo cáo dự án sản xuất biodiesel, 2006, Hồ Xuân Thiên.
Các trang web
Luận văn Tốt nghiệp khóa 28- 2007 Trường Đại học Cần Thơ
Chuyên ngành Công nghệ thực phẩm – Khoa Nông nghiệp và Sinh học ứng dụng
33
PHỤ LỤC
PHỤ LỤC 1: KHỐI LƯỢNG THỰC TẾ
PHỤ LỤC 2: TÍNH HIỆU SUẤT THU BIODIESEL
Hiệu suất thu biodiesel được xác định dựa vào lượng biodiesel thu được.
H =
LT
TT
m
m
. 100% , (%)
H: hiệu suất thu biodiesel, %
mLT: khối lượng biodiesel lý thuyết, g
mTT: khối lượng biodiesel tinh khiết từ qui trình sản xuất, g
Tính mLT:
mLT = nb . Mb, (g)
nb: số mol biodiesel, mol
Mb: phân tử lượng biodiesel, g/mol
Tính nb:
Từ bảng số liệu 2.3.1 ta tính được phân tử lượng trung bình của triglyceride.
TT Nghiệm thức Thể tích thực tế (ml)
Tỉ
trọng(g/ml)
Khối lượng
thực tế(g)
1 55oC; 2:10; NaOH 465.05 0.8749 406.87
2 60oC; 2:10; NaOH 479.34 0.8709 417.46
3 6
Các file đính kèm theo tài liệu này:
- TP0217.pdf